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sncr脫硝原理以及影響其效率的因素詳解
作者:  來源: http://www.0urtcuv.cn/hydt/n3707.html   發(fā)布時間:2024-08-13

選擇性非催化還原(SNCR)脫硝技術(shù),是把含有氨基的還原劑(主要是尿素或氨水)噴入水泥窯分解爐溫度范圍為 850~1150℃的區(qū)域,在特定的溫度、氧存在的條件下,選擇性的把煙氣中的 NOx 還原為 N2 和 H2O,是煙氣中 NOx 的末端處理技術(shù)。

SNCR 脫硝原理

選擇性非催化還原(SNCR)脫硝技術(shù),是把含有氨基的還原劑(主要是尿素或氨水)噴入水泥窯分解爐溫度范圍為 850~1150℃的區(qū)域,在特定的溫度、氧存在的條件下,選擇性的把煙氣中的 NOx 還原為 N2 和 H2O,是煙氣中 NOx 的末端處理技術(shù)。

采用氨水作為還原劑的主要化學(xué)反應(yīng)為:

4 NO+4 NH3+O2→4 N2+6 H2O4 NH3+2 NO2+O2→3 N2+H2O

采用尿素作為還原劑的主要化學(xué)反應(yīng)為:

2 CO(NH2)2+4 NO+O2→4N2+2 CO2+4 H2O6 CO(NH2)2+8 NO2+O2→10 N2+6 CO2+12 H2O

由于整個反應(yīng)過程中未使用催化劑,因此稱之為選擇性非催化還原脫硝技術(shù)。

影響SNCR 脫硝效率的因素

影響 SNCR 工藝最重要的 3 個因素 : 還原劑與煙氣的混合 、反應(yīng)溫度和停留時間。

1. 溫度范圍NOx 的還原反應(yīng)發(fā)生在一特定的溫度范圍內(nèi)進行,由于 SNCR 未使用催化劑故需要較高的溫度來保證還原反應(yīng)的進行( SNCR 的反應(yīng)溫度區(qū)間 850 ℃~ 1150℃)。反應(yīng)溫度對 SNCR 反應(yīng)中 NOx 的脫除率有重要影響。如果溫度太低,這會導(dǎo)致 NH3 反應(yīng)不完全,形成所謂的“氨穿透”,增大 NH3 逸出的量形成二次污染;隨著溫度升高,分子運動加快,氨水的蒸發(fā)與擴散過程得到加強,對于 SNCR 而言,當(dāng)溫度上升到 800℃以上時,化學(xué)反應(yīng)速率明顯加快,在 900℃ 左右時, NO 的消減率達到最大;然而隨著溫度的繼續(xù)升高,超過 1200℃后,NH3 與 O2 的氧化反應(yīng)會加劇,生成 N2、N2O 或者 NO,增大煙氣中的 NOx 濃度,脫硝率反而下降。

2. 反應(yīng)劑和煙氣混合的程度

還原劑與煙氣的混合程度決定了反應(yīng)的進程和速度,還原劑和煙氣在分解爐內(nèi)是邊混合邊反應(yīng),混合的效果直接決定了脫銷效率的高低。SNCR 脫硝效率低的主要原因之一就是混合問題,例如,局部的 NOx 濃度過高,不能被還原劑還原,導(dǎo)致脫硝效率低;局部的 NOx 濃度過低,還原劑未全部發(fā)生還原反應(yīng),導(dǎo)致還原劑利用率低還,增加氨逃逸。因此,還原劑與煙氣的混合程度的充分與否, 直接影響脫硝成果。

目前, SNCR 工藝在工業(yè)上應(yīng)用時, 還原劑的噴入方式多采用爐壁開孔側(cè)噴, 由于工業(yè)鍋爐橫截面積較大, 還原氣體很難深入到爐膛內(nèi)部。

在現(xiàn)有分解爐,鍋爐基礎(chǔ)上,合理布置噴槍位置,調(diào)整不同位置處的還原劑噴入量及霧化效果來提高混合成度,提高脫硝效率。同時, 高的射流動量與煙氣氣流的動量比可以提高脫硝的性能, 煙氣氣流的湍流程度對混合有促進作用。由于水泥窯爐的湍流程度相對鍋爐要好, 因而其混合程度較好,脫硝效率也比較高。

3. 還原劑種類

各種含有氨基,并在加熱的時候分解放出 NH3 的物質(zhì)都可以作為 SNCR 反應(yīng)的還原劑,其中最常用的還原劑是氨氣和尿素,使用這兩類還原劑時,其還原機理不同獲得的 NOx 的脫除率略有不同。

國內(nèi)外的學(xué)者研究了氨、尿素、碳酸氫銨、氰尿酸 異氰酸等多種不同還原劑的脫硝過程, 發(fā)現(xiàn)還原劑在不同的含氧量和溫度下還原的特性不一樣,氨的合適反應(yīng)溫度最低, 異氰酸的合適反應(yīng)溫度最高 , 氨、尿素、氰尿酸三種還原劑分別在:1%、5% 和 12% 的含氧量下脫硝效果最好。在不同條件下各種氮還原劑的 最 佳 溫 度 窗 口 不 一 樣 , 一 般 情 況 下 氨 在 850-1050 ℃ , 尿 素 在900-1100 ℃ 。

4. 還原劑停留的時間

因為任何反應(yīng)都需要時間,所以在合適的溫度范圍內(nèi)必須保證還原劑在煙氣中有足夠的停留時間,以期發(fā)生還原反應(yīng)。在相同條件下,較長還原劑停留時間, 脫硝效果更好,在此時間內(nèi),NH3 或尿素等還原劑與煙氣的混合、水的蒸發(fā)、還原劑的分解和 NOx 的還原等步驟須全部完成,一般要求時間為 0.5s。而霧化狀態(tài)的氨在分解爐的停留時間長短取決于分解爐的尺寸、煙氣流經(jīng)分解爐的速度、溶液霧化狀況、霧場與煙氣混合的形式等因素。我公司 SNCR 系統(tǒng)根據(jù)不同的類型鍋爐來分別設(shè)計不同的方案,確保還原劑停留時間達到 0.5s 以上,確保更高的脫硝效率。

尿素氨水的額停留時間一般在 0.3-0.5s 之間。有實驗表明停留時間從 100ms 升至 500ms,NOx 最大還原率可從 60%升至 83%。左右。

5. 氨氮比(NSR)

即反應(yīng)中氨與 NO 的摩爾比值,按照 SNCR 反應(yīng),還原 1mol NO 需要 1mol 氨或 0.5mol 尿素,但實際中還原劑的量要比這個量大,因為實際反應(yīng)比較復(fù)雜, 且氣體混合不均勻,要達到較好的脫硝效果就必須增大還原劑量。但實驗表明, 當(dāng) NH3/NO 比達到 2.0 以上時,NO 脫除率曲線明顯變緩,NH3/NO 比過大則會引起氨氣逸出量增大,造成污染,成本升高,目前 SNCR 的 NSR 一般控制在 1.2-1.5左右。

6. 燃料對 SNCR 的影響

在鍋爐燃用的燃料不同時,利用 SNCR 裝置取得的脫硝效率略有不同。使用煤作為燃料時,灰分較高,煤灰中常常富含堿金屬氧化物、CaO、Fe2O3 等活性物質(zhì)。研究表明,灰分中的 CaO、Fe2O3 等物質(zhì)能促進高溫下 NOx 與 C 反應(yīng)生成 N2,減少煙氣中 NO、N2O 的濃度;而且 CaO 和 Fe2O3 等循環(huán)物料中的活性物質(zhì)還對 NH3 與 NO 的反應(yīng)有多相催化的作用,促進反應(yīng)的進行,所以使用煤作為燃料時 SNCR 的脫除率較高。

7. 煙氣氣氛

煙氣中的O2、CO、H2O、H2、CHx 等成分都對脫硝反應(yīng)產(chǎn)生一定的影響作用。在缺氧的情況下,SNCR 反應(yīng)并不會發(fā)生。要在有氧的情況下,SNCR 反應(yīng)才能進行, 同時氧濃度的上升使反應(yīng)的溫度窗口向低溫方向移動,最大的脫硝率下降。在低溫下,當(dāng)水蒸汽的濃度低時, 它是還原反應(yīng)的促進劑, 濃度高時是反應(yīng)的阻礙劑。CO 濃度上升, 使SNCR 的溫度窗口向低溫方向移動,脫硝的最佳溫度下降, 而且脫硝率有所下降。

8. 初始NOx 濃度

初始NOx 的含量對還原效率也有影響, 初始NOx 濃度的減少, 導(dǎo)致了反應(yīng)物減小。在較低的反應(yīng)物濃度條件下, 最優(yōu)溫度降低, 所以反應(yīng)效率也就下降了。有研究表明,存在一個 NOx 的臨界濃度,NOx 的初始濃度如果小于這個臨界值, 那么無論如何增加氨氮比, 也不能脫除 NOx。同時,NOx 的初始濃度高,反應(yīng)的溫度窗口向右移動。初始濃度在 200-300mg/Nm3 間脫硝效率最高。

 

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